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发表于 2007-4-8 01:09:47
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用蓖麻油怎么样?9 x, |6 V. _: W3 g4 V/ M
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3 脱水蓖麻油在涂料中的应用
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蓖麻油是不干性油 , 在高温或者催化剂的存在下 , 真空脱水可使其分子变成共轭或非共轭的二烯酸结构 , 即干性的脱水蓖麻油 [23] (Dehydrated Castor Oil 简称 DCO) 。它可用于制备常温固化的油性漆及醇酸树脂漆 , 漆膜干性和耐水性介于用桐油和亚麻油所制漆之间。其优点是漆膜耐久、不易泛黄、不变色、附着力强、耐磨、漆膜坚韧耐冲击。0 S6 C6 Q$ S" {) ^# l% f p
) J% N* z" R3 M4 h3 . 1 调和漆及清漆
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) n, V7 _" `5 B( m3 k. y脱水蓖麻油可以代替桐油生产酚醛调和漆、酚醛清漆等 , 作为装饰性涂料和保护性涂料 [24] 。这种酚醛清漆的制备可以采用两种方法 : 一是纯粹用改性脱水蓖麻油制造 ; 二是用部分脱水蓖麻油与桐油并用制造。 4 R5 }- H5 v+ Q. i; F2 U% G
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赵国志等 [25] 在脱水蓖麻油的聚合油中添加顺丁烯二酸树脂 , 酚醛树脂 , 在 280 ℃ 进行蒸煮配制 , 可获得干燥性、耐水性、耐药品性、硬度、保色性均为优良的清漆。将脱水蓖麻油用于清漆时 , 惟一的缺点是有后皱现象。5 u4 D- x1 k' |4 I* |, j! n
% x0 o! A1 v! ~! R& E7 s! Q# m3 . 2 脱水蓖麻油自聚或共聚合
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0 e" M: \! Z1 }8 B' M) N干性油以及半干性油单独成膜有很大的缺陷 , DCO 作为干性油用于油漆中也不例外 , 往往需要改性 , 早期曾采用乙烯基单体如苯乙烯等与之共聚合然后使用 [26] 。 DCO 自聚合或与其它物质共聚合生产聚合油 , 其性能超过一般干性油 , 它是制造特种油漆和涂料的优质溶媒 , 用于粘结、堵漏、防水处理等领域效果很好。脱水蓖麻油用酸酐改性 [27] , 使两者进行加成反应所得产物的酸值很高 , 再用季戊四醇或甘油加以酯化 , 可用于铁红防锈涂料的制备。 7 J5 ]0 ~0 D, L N9 f& _
- k6 V8 r( R* F" K% F3 . 3 合成醇酸树脂 + [# \5 {# w/ k
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脱水蓖麻油制备醇酸树脂可采用甘油 — 酸酯法获得 , 脱水蓖麻油脂肪酸的醇酸树脂可用直接法获得。若用此作为搪瓷烘漆 , 吹干性、密封性好 , 柔软性、保色性优异 , 若与三聚氰胺树脂拼用 , 硬度也能有所增强。 " y( s$ v. L: S6 D3 V
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日本专利申请 J P02 -302434 中采用聚氧乙烯化双酚 A 、脱水蓖麻油、三羟甲基丙烷和间苯二甲酸缩聚反应 , 然后加入乙二醇单丁醚、三乙胺和水反应制得水溶性醇酸树脂 , 用于制备水性涂料 [28] 。
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单独使用这种醇酸树脂所得涂料的耐候性不太好 , 往往要用乙烯基单体或者丙烯酸树脂化学改性。 MA - JUMDARS 等 [28] 报道了一种丙烯酸接枝脱水蓖麻油而得的醇酸树脂 , 使漆膜耐候性有了很大的提高。 2 O6 u) g* E2 @, w( X
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在日本专利申请 JP04 -170427 [2] 中采用脱水蓖麻油合成了一种乙烯基醇酸树脂 , 可用于配制室温固化涂料。
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4 x. J, a8 a( L6 I, f3 . 4 环氧酯合成
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环氧树脂含有羟基与环氧基 , 所以蓖麻油上的脂肪酸结构可与环氧树脂上的羟基发生酯化反应 , 得到酯化环氧树脂 , 俗称环氧酯。按油长分类 , 可以做成长油型、中油型、短油型。油长不同 , 涂料的性能也不一样 [30 -31] 。
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. V! N. ?" A; ?1 {3 c环氧酯可当作多元醇来看 , 羟基与羧基形成酯与水。所得漆膜的优点是粘结力强、韧性好、耐一般化学腐蚀性好、成本低。缺点是由于酯健的存在耐碱性差 [32] 。脱水蓖麻油脂肪酸的环氧酯在自然干燥、烧结时均能形成优良的涂膜 , 并具有耐水、耐碱、保色性好的特性。汽车用的瓷漆、高低温烧结搪瓷、反应罐衬里、金属木瓷漆、耐药品性涂料、罐用印刷漆、金属底漆等均可利用 [33] 。 5 o6 v- S1 B, B1 @5 z! Q# ~4 O
$ @! L, i) F* _6 r将脱水蓖麻油酸、桐油酸、环氧树脂和二甲苯在高温下反应 , 得到环氧酯 , 再配以颜料和固化剂制得环氧酯绝缘漆 [2] 。如在欧洲专利 EP878 494A 2 [34] 中 , 在溶剂存在下采用双酚 A 环氧树脂与脱水蓖麻油以及红花油或者松浆油反应制得环氧酯 , 然后制得性能优异的室温固化涂料。
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另外 ,DCO 可以通过水解或皂化、酸化反应制得十八碳二烯酸。由此而生产的树脂可以制备高级涂料 , 现在已广泛用于卷材涂料、汽车底漆、船舶涂料、管道及饮料容器内外壁涂料和高速印刷油墨等 [35] 。 |
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